- ▸アンモニア合成装置のカルバメートポンプおよび液体アンモニアポンプは過酷な条件下で運転される:NH₃+CO₂+H₂OがpH10〜11のカルバウ液を形成し、銅合金やフッ素ゴムに強い腐食性を示す
- ▸カーボングラファイトシールにはフラン樹脂含浸グラファイト(NH₃耐食性)を使用し、銅を含むバビット金属含浸グラファイトは避けるべき
- ▸高圧(15〜25 MPa)運転には、媒体圧力より0.2〜0.3 MPa高いバリア流体圧を持つタンデム二重メカニカルシールが必要
- ▸バリア流体にはISO VG 46の耐摩耗性油圧油を使用し、ダイヤフラムポンプで圧力を安定させてNH₃の大気漏洩を防止
- ▸Huahao Sealingは30万トン/年規模のアンモニア合成プラント改修でカルバメートポンプのシール寿命を2000時間から8000時間に延長
アンモニア合成装置のカルバメートポンプおよび液体アンモニアポンプは、アンモニア(NH₃)、二酸化炭素(CO₂)、水を含む媒体を輸送し、強い腐食性を持つカルバウ液(カルバメートアンモニウム水溶液)を形成します。Huahao Sealingが雲天華(Yuntianhua)および新連新(Xinlianxin)肥料プラントでのサービス経験を踏まえ、本稿ではNH₃媒体用カーボングラファイトシールの選定について紹介します。
1. サービス特性
カルバメートポンプは70〜90℃、15〜25 MPa、pH10〜11のカルバメートアンモニウム水溶液を輸送し、銅合金やフッ素ゴムに強い腐食性を示します。液体アンモニアポンプは−33℃〜+40℃、1.5〜3.0 MPaの液体アンモニアを輸送し、液体アンモニアの粘度は0.25 mPa·s(水の4分の1)と非常に低いため、シール面の油膜が極めて破れやすいです。
故障統計:含浸材の腐食損失(38%)、Oリングの膨潤(25%)、スプリングの腐食疲労(18%)、シール面の熱割れ(12%)。最初の3つは材料選定に直接関連しています。
2. 材料選定
2.1 フラン樹脂含浸グラファイト
NH₃媒体には、優れたアルカリ耐性を持ち、pH10〜11のカルバメート溶液中で長期に安定するフラン樹脂含浸グラファイトM106Kが推奨されます。耐熱温度は200℃です。比較試験では、80℃のカルバメート溶液に1000時間浸漬した場合、フラン樹脂含浸グラファイトの空隙率は1.8%から2.1%にしか上昇しませんが、フェノール樹脂含浸グラファイトは4.5%に上昇し、シール性能を満たさなくなります。
2.2 禁止材料
アンチモン金属含浸グラファイトは避けるべきです(アンチモンはNH₃中で錯形成溶解し、3ヶ月で40%の損失が発生)。また、銅を含むバビット金属含浸グラファイトも避けるべきです(銅はアンモニア中で急速に腐食します)。
2.3 相手材質
焼結シリコンカーバイド(SSiC)が推奨されます。反応結合SiCより耐腐食性が高く、熱伝導率は120 W/(m·K)です。硬質金属は避けるべきです(コバルトバインダーがアンモニア中で選択的腐食を受けます)。
3. タンデム二重シール構造
カルバメートポンプの高圧運転にはタンデム二重メカニカルシールを使用します。内側シールは媒体圧力を受け、外側シールはバリア流体圧力を受けます。内側シールが破損しても、外側シールがNH₃の大気漏洩を防ぎます。
バリア流体圧は媒体圧より0.2〜0.3 MPa高く設定し、媒体側シール面に逆圧差を確保します。バリア流体にはISO VG 46の耐摩耗性油圧油を使用し、ダイヤフラムポンプで圧力を安定化させ、圧力変動は±0.05 MPa以内に抑えます。
OリングはFKMよりNH₃耐性に優れるアフラスまたはカルレズを使用します。FKMは液体アンモニア中で500時間以内に15%膨潤しますが、アフラスは1000時間で2%未満の膨潤に抑えられます。
4. 液体アンモニアポンプの低温補足
液体アンモニアポンプには、AM350の半硬化ステンレス製ベローズを推奨しており、低温で弾性率が低下するインコネル718は避けています。ベローズはOリングを必要とせず、低温での脆化を回避します。シール面の特定圧力は0.3~0.4 MPa(標準は0.5~0.6 MPa)に低減し、低粘度の液体アンモニア膜の押し出しを防止しています。
5. Huahao Sealingの事例研究
年間30万トンのアンモニア合成ユニットにおけるカルバメートポンプ(流量12 m³/h、圧力22 MPa、温度85℃)では、当初輸入ブランドのシールを使用し、平均寿命は約2000時間でした。2020年にHuahao SealingのM106K + SSiC + Aflas + タンデムダブルシール + ダイヤフラムポンプバリア液ソリューションに切り替えたところ、平均寿命は8000時間に延長し、3年間で約45万元の予備部品コストを節約するとともに、NH₃漏れの危険を排除しました。
選定の3つの要因は、媒体のpHが含浸材を決定(アルカリ性はフラン樹脂を使用)、圧力等級が構造を決定(高圧はタンデムダブルシールを使用)、温度範囲が補助シールを決定(低温はAflas/ベローズを使用)します。
